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नेर्न्स्ट समीकरण क्या है?

कक्षा 12 रसायन विज्ञानNCERT अध्याय: वैद्युतरसायनRead this in English

परीक्षा के लिए तैयार उत्तर

नेर्न्स्ट समीकरण किसी भी सांद्रता पर इलेक्ट्रोड विभव (या सेल का emf) को मानक विभव के रूप में बताता है। Mⁿ⁺(aq) + ne⁻ → M(s) के लिए E = E° − (RT/nF) ln(1/[Mⁿ⁺]), जहाँ R गैस स्थिरांक, T केल्विन में ताप, n इलेक्ट्रॉनों की संख्या और F फैराडे स्थिरांक है। 298 K पर E = E° − (0.059 V/n) log(1/[Mⁿ⁺])।

विस्तार से समझें

मानक इलेक्ट्रोड विभव E° तब मापा जाता है जब सभी आयनों की सांद्रता 1 mol L⁻¹ और ताप 298 K हो। असली सेलों में ऐसी सांद्रता कम ही होती है, इसलिए नेर्न्स्ट ने बताया कि विभव सांद्रता पर कैसे निर्भर है। अपचयन Mⁿ⁺(aq) + ne⁻ → M(s) के लिए E = E° − (RT/nF) ln(1/[Mⁿ⁺])। शुद्ध ठोस धातु M की सांद्रता एक मानी जाती है। यहाँ R = 8.314 J K⁻¹ mol⁻¹ और F लगभग 96487 C mol⁻¹ है।

डेनियल सेल Zn(s) + Cu²⁺(aq) → Zn²⁺(aq) + Cu(s) में n = 2 है। दोनों इलेक्ट्रोड समीकरण जोड़ने पर E_cell = E°_cell − (RT/2F) ln([Zn²⁺]/[Cu²⁺]) मिलता है। 298 K पर 10 आधार वाले लघुगणक में बदलने पर E_cell = E°_cell − (0.059 V/2) log([Zn²⁺]/[Cu²⁺])। यानी [Cu²⁺] बढ़ाने या [Zn²⁺] घटाने से सेल विभव बढ़ता है। किसी भी अभिक्रिया के लिए E_cell = E°_cell − (RT/nF) ln Q, जहाँ Q अभिक्रिया भागफल है।

सेल चलते समय अभिकारक आयन खपते हैं और उत्पाद आयन बढ़ते हैं, इसलिए Q बढ़ता है और E_cell घटता है। बैटरी का वोल्टेज इस्तेमाल के साथ गिरने का यह एक कारण है। जब अभिक्रिया साम्यावस्था पर पहुँचती है, तो सेल और काम नहीं कर सकता: E_cell = 0 और Q = K_c। तब E°_cell = (2.303RT/nF) log K_c, जिससे E° से साम्य स्थिरांक निकाला जा सकता है। साथ ही ΔrG° = −nFE°_cell सेल विभव को गिब्ज़ ऊर्जा से जोड़ता है।

याद रखने योग्य बातें

  1. इलेक्ट्रोड: E = E° − (RT/nF) ln(1/[Mⁿ⁺]); शुद्ध ठोस की सांद्रता एक मानी जाती है।
  2. सेल: E_cell = E°_cell − (RT/nF) ln Q; 298 K पर E_cell = E°_cell − (0.059 V/n) log Q।
  3. डेनियल सेल: E_cell = E°_cell − (0.059 V/2) log([Zn²⁺]/[Cu²⁺])।
  4. R = 8.314 J K⁻¹ mol⁻¹, F ≈ 96487 C mol⁻¹, T केल्विन में, n = स्थानांतरित इलेक्ट्रॉनों की संख्या।
  5. साम्यावस्था पर E_cell = 0: E°_cell = (2.303RT/nF) log K_c; साथ ही ΔrG° = −nFE°_cell।

परीक्षा टिप

पहले सेल अभिक्रिया लिखकर n निकालिए, फिर नेर्न्स्ट समीकरण लिखिए जिसमें log के अंदर उत्पाद ऊपर और अभिकारक नीचे हों, और शुद्ध ठोस छोड़ दीजिए। संख्यात्मक प्रश्न में E°_cell = E°_कैथोड − E°_ऐनोड वाला कदम दिखाइए और उत्तर वोल्ट में लिखिए।

छात्र यह भी पूछते हैं

0.059 V का मान कहाँ से आता है?
प्राकृतिक लघुगणक को 10 आधार वाले लघुगणक में बदलने पर 2.303 आता है। फिर 2.303RT/F = 2.303 × 8.314 J K⁻¹ mol⁻¹ × 298 K ÷ 96487 C mol⁻¹, जो लगभग 0.059 V है। इसलिए 0.059 V/n सिर्फ़ 298 K पर लगता है; दूसरे ताप पर पूरा व्यंजक लगाना पड़ता है।
नेर्न्स्ट समीकरण से साम्य स्थिरांक कैसे निकालते हैं?
साम्यावस्था पर सेल अभिक्रिया में कोई प्रेरक बल नहीं बचता, इसलिए E_cell = 0 और अभिक्रिया भागफल K_c के बराबर हो जाता है। रखने पर E°_cell = (2.303RT/nF) log K_c मिलता है। 298 K पर log K_c = nE°_cell/0.059 V, यानी E°_cell पता हो तो K_c सीधे निकलता है।
बैटरी का वोल्टेज इस्तेमाल के साथ क्यों गिरता है?
सेल अभिक्रिया चलने पर अभिकारकों की सांद्रता घटती है और उत्पादों की बढ़ती है। अभिक्रिया भागफल Q बढ़ता है, इसलिए (RT/nF) ln Q वाला पद बड़ा होता है और E_cell छोटा हो जाता है। अभिक्रिया जब साम्यावस्था के पास पहुँचती है, विभव शून्य के करीब आ जाता है और सेल खत्म हो जाता है।

अध्याय के नाम से अपनी किताब में विषय खोजें और अपने संस्करण से मिलान करें; नाम और क्रम बदल सकते हैं। ये Know.it की व्याख्याएँ हैं, आधिकारिक NCERT समाधान नहीं।